摘要：多组分串联聚合反应(Multicomponent Tandem Polymerizations,MCTPs)将多步反应集成到一锅反应中,避免了中...多组分串联聚合反应(Multicomponent Tandem Polymerizations,MCTPs)将多步反应集成到一锅反应中,避免了中间产物的分离和纯化,直接得到最终产物的反应。MCTPs继承了多组分反应(Multicomponent Reactions,MCRs)的优点,相对于传统的两组分聚合反应,具有诸多的优点,如多样化主导、结构可塑性强、高效、原子经济和条件温和等。目前,MCTPs在构建功能化的共轭聚合物方面,显示了极大的潜力和价值。炔烃具有丰富的化学活性,是构建共轭聚合物的良好底物。炔酮作为活化的缺电子内炔,是一种良好的反应中间体,具有丰富的反应活性,在合成含杂原子/杂环共轭物方面显示出极大的优势。端炔、对苯二甲酰氯和水合肼/苯肼的MCTPs将Sonogashira偶联和Micheal加成环缩合反应集成到一锅反应中,三步三组分生成聚吡唑/聚苯基吡唑。通过对溶剂、浓度和反应时间等聚合条件的优化,聚吡唑的分子量高达19.4 kg/mol,产率高达95%。该聚合适用于多种芳香炔和肼,当苯肼为第三组分时,聚苯基吡唑具有更好的溶解性和聚合结果,分子量高达30.7 kg/mol。模型化合物6和7被合成用来表征聚合物的结构,其中化合物7的单晶结构表明该聚合反应具有良好的区域选择性。对比单体、模型化合物和中间体的红外吸收光谱、核磁共振氢谱和碳谱等,聚吡唑/聚苯基吡唑的结构被充分表征。所有的聚合物均具有良好的溶解性、成膜性、热稳定性能、光透过率、折光指数和荧光性质。端炔、对苯二甲酰氯和Fischer碱的一锅两步MCTPs合成共轭聚二烯酮吲哚啉。该MCTPs以Sonogashira偶联-烯胺加成的反应顺序进行。模型化合物6被合成用来对比聚合物的结构,并得到单晶结构。通过对比单体、模型化合物和中间体的红外吸收光谱、核磁共振氢谱和碳谱等,聚二烯酮吲哚啉的结构被证实。有意思的是,模型化合物具有结晶诱导发光增强的性质。化合物6晶态下的绝对量子产率是薄膜态的5倍,高达37%。更多还原显示全部
