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文献详细Journal detailed

叠氮-炔点击聚合催化体系的研究

导  师: 秦安军

授予学位: 博士

作  者: ;

机构地区: 华南理工大学

摘  要: 发展简单高效的聚合反应对功能高分子材料的制备至关重要。在高分子合成领域,叠氮-炔点击聚合已成为合成含氮聚合物的重要方法之一。其中,铜(I)催化的叠氮-炔点击聚合反应(Cu(I)-catalyzed azide-alkyne click polymerization,CuAACP)和钌(II)催化的叠氮-炔点击聚合反应(Ru(II)-catalyzed azide-alkyne click polymerization,RuAACP)已分别成为制备1,4-和1,5-立构规整聚三唑的强有力工具。在过去的十几年里,高分子科学家开发出多种基于铜的催化体系,极大促进了点击聚合的发展。然而,这些催化体系的催化效率仍有待进一步提高。另外,目前有关1,5-立构规整聚三唑制备方法的报道也比较有限。因此,开发合成简单,可高效催化叠氮-炔点击聚合的催化体系具有十分重要的意义。本论文主要致力于叠氮-炔点击聚合催化体系的研究,以便高效率地制备出结构和功能各异的1,4-和1,5-立构规整聚三唑。具体研究内容如下:首先,合成了十二烷基咪唑溴化亚铜配合物[Cu(Im12)2][CuBr2](Cu-Im),经过聚合反应条件的系统优化,开发出一种十二烷基咪唑铜配合物催化的叠氮-炔点击聚合反应。二叠氮单体和二炔单体能够在温和条件下进行聚合,高产率(达94%)地得到高分子量(重均分子量Mw高达32000,分子量分布D为2.61)的1,4-立构规整聚三唑。因主链中含有大量的芳香环和氮原子,聚合物具有较高的折光指数。此外,通过将荧光团芴基元引入到聚合物结构中,所得聚合物可被用于爆炸物的灵敏检测。其次,合成了铜离子液体(Cu-IL),并系统优化了其催化芳香叠氮和芳香炔的聚合反应条件,建立了一种铜离子液体催化的叠氮-炔点击聚合反应。二叠氮单体和二炔单体在Cu-IL的催化下进行点击聚合,以95%的产率得到分子量高达56100、分子量分布为2.53的1,4-立构规整聚三唑。更重要的是,水溶性的离

关 键 词: 叠氮 炔单体 点击聚合 催化体系 区域选择性 光致变色

领  域: []

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