导　　师： 秦安军

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 华南理工大学

摘　　要： 炔类单体由于具有丰富的化学性质,且聚合产物具有共轭结构,可赋予材料特殊的光电性能,因此发展高效的炔类单体聚合反应对开发功能高分子材料至关重要。炔烃氢胺化反应是合成含C-N键化合物最为简单高效的方法之一。在过去的几十年里,炔烃氢胺化反应得到了广泛的发展,但却很少被开发成合成聚合物的工具。换句话说,炔类单体的直接氢胺化聚合反应还尚未有报道。本文主要致力于炔类单体氢胺化聚合反应的开发,并用其制备多功能含氮聚合物,具体研究内容如下:首先,我们设计合成了具有亲电性的活化胺,并优化了其与内炔在二价铜催化剂下的聚合条件,成功建立了一种二价铜催化内炔与活化胺的氢胺化聚合反应。在Cu（OAc）2的催化下,该聚合反应可在温和条件下进行,并高产率地（高达95%）得到高分子量（高达12650）的聚烯胺。该氢胺化聚合以亲电加成的方式进行,其选择性可通过调节炔碳原子的电负性来调控。此外,通过将具有聚集诱导发光（AIE）特性的四苯基乙烯（TPE）单元引入到聚合物主链中,使所得的聚合物也同样具有AIE特性,并可用于爆炸物的灵敏检测。其次,基于活化内炔单体,我们成功开发了一种简单高效的Cu（I）催化氨基-炔点击聚合。该点击聚合反应在无溶剂条件下,于140 oC下反应2小时便可得到分子量高达13740的聚烯胺。此外,该点击聚合反应具有优异的区域选择性和立体选择性,得到只有马氏加成且Z式结构高达94%的聚合产物。所得的聚合物具有优异的溶解性、高的热稳定性、强的紫外屏蔽能力以及良好的可见光透过率。第三,将活化内炔换成活化端炔,我们又成功建立了一种自发的氨基-炔点击聚合。该点击聚合无需任何催化剂,并在室温下便可自发进行。且几乎定量地得到高分子量（Mw高达64400）的聚（β-氨基丙烯酸酯）。

关 键 词： 氢胺化聚合 点击聚合 氨基 炔 选择性 聚集诱导发光

领　　域： []