导　　师： 许遵乐

授予学位： 硕士

作　　者： ;

机构地区： 中山大学

摘　　要： 该论文共分为两部分:第一部分,亚芳基C<,2>型轴对称手性物的合成及在不对称合成中的应用;第二部分,双恶唑啉类C<,2>型轴对称手性物的合成及在不对称合成中的应用.在第一部分中,以1,4-二氯甲基苯、4,4'-二氯甲基联苯和1,3-二溴甲基苯为原料在催化剂KF-Al<,2>O<,3>作用下分别与(-)-2-氨基-1-丁醇反应合成了三种新的亚芳基C<,2>型轴对称手性试剂(-)-N,N'-(1,4-亚苯基)-双-2-氨基-1-丁醇(2)、(-)-N,N'-(4,4'-亚联苯基)-双-2氨基-1-丁醇(3)和(-)-N,N'-(1,3-亚苯基)-双-2-氨基-1-丁醇(4),通过波谱技术和元素分析确证结构,属未见文献报道的新化合物.将它们分别和CuCl<,2>·2H<,2>O反应制成铜(Ⅱ)·胺络合物作为手性试剂,对(±)-1,1'-联-2-萘酚进行立体择向转化应用研究,结果发现所得产物比相应的非C<,2>型轴对称手性试剂高出10-40 e.e%;说明C<,2>型轴对称手性试剂具有较好的不对称诱导效果;同时,作者还从反应物中分离出一种副产物,经元素分析、NMR、IR、UV、MS和X-Ray衍射技术测定结构,证实其为(±)-1,1'-联-2-萘酚在铜(Ⅱ)·胺络合物作用下一锅化发生多作用点及溶剂参与的C-O、C-C偶合产生的新化合物1,2-2H-1-甲氧基-2-氧-2',8环氧-1,1'-联萘(12).这是一类未见文献报道的新反应,这一发现的主要价值是:1.提供一个用简易反应条件合成具有复杂结构新型光学活性化合物的新方法;2.在铜(Ⅱ)·胺络合物作用下令酚类同时发生C-C、C-O偶合反应,更接近自然界生物体中酶氧化过程,对人工模拟酶仿生氧化合成天然产物提供有益的信息;3.由于这一发现,作者对(±)-1,1'-联-2-萘酚在手性铜(Ⅱ)·胺络合物作用下的消旋化立体择向络合反应机理作了合理解释.在第二部分中,以2,6-吡啶二羧酸和2,5-噻吩二羧酸为原料与(-)-2-氨基-1-丁醇经过酰氯、氨解、卤代和脱水关环四步反应合成了双恶唑啉类C<,2>型轴对称手性试剂(-)

关 键 词： 型轴对称 手性物 合成 不对称

领　　域： [化学工程—有机化工]