导　　师： 童明良;刘杰

学科专业： G0301

授予学位： 硕士

作　　者： ;

机构地区： 中山大学

摘　　要： 多核簇合物的组装是当今配位化学领域的研究热点之一。二吡啶酮配体由于其丰富的配位模式而引起人们的关注。研究还发现，由于二吡啶酮配体上的碳氧双键能够与不同的无机或有机小分子加成得到新的衍生物配体，用于合成新颖的配合物。本文利用二吡啶的水化物和氰化物配体，设计合成了8种金属配合物，初步探讨了二吡啶酮的水化物特别是氰化物配体与过渡金属离子的配位模式和用于组装多核配合物的规律，测定了全部配合物的单晶结构和研究了部分簇合物的磁性。全文共分四章： 第一章介绍了过渡金属簇合物的研究背景和相关的科学问题。简要综述了不同桥联配体在形成多核配合物所起的作用，介绍了本论文工作涉及的二吡啶酮配体的研究现状。 第二章描述了二吡啶酮水化物配体的四种钴配合物的合成、晶体结构及磁性研究 .其组成为:[COⅢ(dpd-H)(dpd-2H)]·4H20 (1) 、[CoⅢ(dpd-H)2](PhCO2)·PhCO2H (2)、 [Co114(dpd-H)4(μ-N3)2Cl2]·4MeCN (3)和[CoⅡ14(dpd-H)4(PhOSO3)2(H2O)2]·18H2O(4)。1和2均为单核钴(Ⅲ)配合物。3和4均为四核钴(Ⅱ)配合物，但其簇核分别为缺位双立方烷和立方烷结构。磁性研究表明，配合物4具有ST=6的基态自旋，用一个交换参数拟合得到：Jz=10.8cm-1r=Jxy/Jz=0.688，gz=5.94和gxy=3.25。交流磁化率测定显示4表现出频率依赖性， (低温下)可能是一个单分子磁体。 第三章描述二吡啶酮氰化物配体的四种钴和镍配合物的合成及晶体结构。其组成为：[CoⅢ(dpkMeCN-H)2]ClO4(5)、[CoⅡ2(dpkMeCN-H)(OAc)3(H2O)]·1／2MeCN(6)、[NiⅡ(dpkMeCN-H)2]·2H2O·MeCN(7)和[NiⅡ4K2(CO3)(dpkMeCN-H)2(OAc)6]-·5H2O(8)。5和7均为单核配合物，且配位结构相似。6含有由顺，顺-OAc桥和dpkMeCN-H单氧桥连接的二核钴单元，二核钴单元间进一步通过顺，反-OAc桥连接成一维链结构。8含有由CO32-、[dpkM

关 键 词： 金属配合物 二吡啶酮 磁性 氰化物 钴 镍配合物

领　　域： [理学—无机化学] [理学—化学]