导　　师： 刘海洋

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 华南理工大学

摘　　要： 卟啉与咔咯及其金属配合物已广泛应用于化学传感、光学材料、超分子组装和染料敏化太阳能电池等多个领域。这些四吡咯大环金属配合物在催化化学与化学生物学方面的应用一直受到人们的广泛关注。金属卟啉能够催化多种有机反应,其中对于有机底物的催化氧化研究最为广泛。虽然目前已有各种金属卟啉催化剂被合成出来,但是能够在均相体系实现循环利用的催化剂并不常见。另外,金属卟啉在脱氢偶联(CDC)反应中的应用目前报道不多,是值得探究一个重要课题。在化学生物学方面,合成新的卟啉光敏剂对于PDT的发展至关重要。平面卟啉在与DNA结合和光物理性质等方面有重要的作用。5,10,15,20-四(乙氧基羰基)卟啉(TECP)是一类很好的缺电子平面卟啉,也是制备卟吩的前体。TECP自从被合成出来后,由于其合成方法的复杂性而一直未受到人们的重视。其金属配合物的性质及应用等都有待进一步探讨。本文改进TECP的合成方法,制备了一系列金属TECP配合物,并对这些化合物进行了结构表征。还合成了β位氟取代2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四(乙氧基羰基)卟啉(F8-TECP)及其Zn配合物。研究了MnTECP在催化苯乙烯氧化反应中的催化活性,CuTECP在催化羧酸与有机底物之间成酯的CDC反应,TECP、ZnTECP、GaTECP和SnTECP的PDT抗肿瘤活性。此外,还合成了平面型5,10,15-三(乙氧基羰基)咔咯(TECC)及其P、Ga、Sn和Co配合物,对这些化合物进行了结构表征,并研究了TECC、PTECC、GaTECC和SnTECC的光物理性质。论文的主要内容如下:(1)采用改进的Lindsey法合成了TECP,与文献相比缩小了反应器体积,大大提高了收率。制备了MnTECP、FeTECP、CoTECP、NiTECP、CuTECP、ZnTECP、PdTECP、AgTECP、GaTECP和SnTECP。进一步得到了TECP、MnTECP、FeTECP、NiTECP、CuTECP、ZnTECP、AgTECP和SnTECP的晶体并解析了其结构。从晶体结构可知,这些

关 键 词： 卟啉 咔咯 金属配合物 催化氧化 脱氢偶联

领　　域： []