导　　师： 张珉

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 华南理工大学

摘　　要： 醇类物质广泛的存在于自然界中,是一类廉价易得的可再生资源。近二十年来,有关其高效、选择性、绿色转化一直是研究的热点。目前,醇的氢转移偶联反应是一类高效促进醇转化的合成方法。在此类反应中,过渡金属或其它催化剂催化醇脱氢产生中间体醛或酮,经与碳或氮亲核试剂原位反应得到亚胺或烯烃,最后催化剂将氢返还给中间体某些不饱和键而得到产物。该合成策略不需要额外添加反应计量的氧化剂和还原剂,无需特殊的高压装置,通常只有水作为唯一副产物。因此,醇的氢转移偶联反应具备极高的原子经济性和步骤经济性。与此同时,含氮杂环化合物在生物医药和功能材料方面扮演着十分重要的角色,是一类涉及到国计民生、社会可持续发展不可或缺的物质。那么,利用醇和其它试剂高效、绿色的构建含氮杂环化合物,在可持续化学的发展之路上有着重要意义。结合上述背景,本论文课题主要研究的是醇参与的氢转移偶联反应构建结构新颖的含氮杂环化合物。具体内容如下:(1)钌催化醇与邻氨基吡啶甲醇的氢转移偶联反应选择性构建1,2,3,4-四氢萘啶。该合成策略具有极好的原子和步骤经济性,而且实验操作简单,底物普适性广,无需额外的还原试剂,比如高压氢气,且水为唯一副产物,为此类具有独特结构产物的制备提供了非常实用的新方法。我们通过单晶衍射确定了产物结构,利用控制实验和同位素标记试验证明了醇的氢转移过程,并提出了可能的机理。(2)非过渡金属催化醇对1,8-萘啶类化合物的β-烷基化。该反应利用大量的可再生资源醇作为烷基化试剂,在无机碱的调节下,成功对芳基取代的1,8-萘啶进行了β-烷基化。值得注意是的,烷基化主要发生在没有取代基的吡啶环,最终能够以中等到高的分离收率得到相应的目标产物。此合成方法无需过�

关 键 词： 醇 氢转移偶联 氮杂环 配体

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