导　　师： 李冰石

授予学位： 硕士

作　　者： (）;

机构地区： 深圳大学

摘　　要： 本论文以性能优异的发光分子为骨架,通过氨基酸修饰,合成得到一系列手性发光化合物。系统研究各类分子的光学、热力学、组装特性,并通过分子模拟进行解释。1.采用一锅法合成了光电分子骨架菲并咪唑(phenanthro[9,10-d]imidazole,PIM),分别将D-和L-Aline(丙氨酸甲酯)引入菲并咪唑的C和N位,系统研究氨基酸取代基位置对菲并咪唑的发光、热力学性质和组装性质的影响。将D-和L-Aline(丙氨酸甲酯)引入菲并咪唑的C位,合成得到对映异构体C-PIM-D-Ala和C-PIM-L-Ala,两种分子具有方向相反的旋光度,并且具有呈镜面对称的圆二色吸收光谱,说明两种对映异构体的手性主要源自于手性氨酸影响的诱导;红外光谱显示,分子间C=O和NH-间的氢键对稳定分子间的螺旋构象具有重要共献。C-PIM-Ala的荧光光谱显示对映异构体有聚集诱导荧光增强现象;两种对映异构体还具有圆偏振发光特性,不对称因子为0.02,丙氨酸手性中心的引入赋予分子组装的特性。两个对映体分子都可以组装形成发蓝光的纳米或微米的螺旋纤维。2.将D-和L-Aline(丙氨酸甲酯)引入菲并咪唑的N位合成对映体N-PIM-D-Ala和N-PIM-L-Ala。研究发现,N-PIM-Ala分子具有聚集导致荧光淬灭特性,N位上的氨基酸取代手性也具有镜像的圆二色吸收,但吸收强度低于C位取代的分子,N-PIM-Ala的热力学稳定性与C-PIM-Ala的热力学稳定性差别不大。3.将L-Aline引入(Fluorene Azine Salicylaldehyde,FAS)和(Diphenylketone Azine Salicylaldehyde,DPAS)设计合成得到两种具有分子内质子转移(excited-state intermolecular proton transfer,ESIPT)分子FAS-L-Ala和DPAS-L-Ala,两个分子不同之处在于FAS-L-Ala的苯环处于锁定状态,分子更趋于平面,而DPAS-L-Ala的苯环处于自由旋转状态,具有螺旋桨状结构。相应的DPAS-L-Ala具有更为明显的AIE性质,两种分子具有ESIPT分子典型的双荧光峰,并且随着外加溶剂极性的变

关 键 词： 聚集诱导发光 手性 超分子组装 螺旋纤维

领　　域： []