导　　师： 祝诗发

授予学位： 博士

作　　者： (）;

机构地区： 华南理工大学

摘　　要： 氧鎓是一类活性高、寿命短的反应中间体,存在于很多有机反应过程中。在有机合成中,氧鎓化学是实现氧原子高效转移和构建杂环化合物的强大工具。近几十年以来,经过化学家们对氧鎓化学的不断研究和探索,利用氧鎓化学策略,在成功的实现了杂环化合物和复杂天然产物合成的同时让我们更加深入的理解氧鎓的性质,极大的丰富了氧鎓化学的内容。炔酮及二酮化合物因在过渡金属作用下能够快速生成氧鎓中间体,是重要的氧鎓前体化合物,本课题主要基于炔酮及二酮化合物为氧鎓前体的方法学研究,在研究过程中我们实现了高效的氧转移和多环化合物的构建,机理研究部分也为氧转移与环化反应的进一步研究提供了新思路。本论文主要开展了如下三部分工作:（1）金催化炔酮的拓环反应构建环酮并呋喃骨架。在有机合成中,拓环反应策略是构建复杂环状化合物的重要手段,我们利用氧鎓化学实现了PPh3AuNTf2催化炔基酮的环扩展反应,高效的构建了一系列环酮并呋喃产物;通过条件的控制,选择性实现环外羰基启动该反应,成功的构建了六/七元环酮并呋喃产物;机理研究表明该反应经历了1,2-酰基迁移/Friedel–Crafts的串联过程;该体系反应条件温和、选择性高,为有机化学家构建多稠环并呋喃骨架提供了有效的合成方法。（2）铜催化炔酮选择性构建Z-烯醇酯的重排反应研究。1,3-炔羰基化合物在过渡金属（Au、Pt等）条件下很容易发生1,3-O转移反应,该过程经历四元环氧鎓中间体,我们希望通过引入合适的亲核试剂和催化剂,实现1,3-O转移反应的阻断。通过对亲核试剂和催化剂的筛选,我们发现当引入羧酸作为亲核试剂,氯化亚铜为催化剂时,可以很好的抑制1,3-O转移反应,高效的构建Z-烯醇酯;该方法具备条件温和、产率高、底物适用性广以及产物的立体化学专一性

关 键 词： 氧鎓 炔酮 二酮 烯醇酯 苯并异吡喃盐

领　　域： []