导　　师： 党丽

授予学位： 硕士

作　　者： (）;

机构地区： 汕头大学

摘　　要： 锑的化合物在有机合成、材料科学、生命科学等领域得到了广泛地应用。然而，与过渡金属和稀土金属相比，人们对有机锑配合物的研究还不够多，特别是在催化方面的研究。这主要是因为有机锑配合物的C－Sb键较弱，在水和空气的影响下易发生分解,路易斯酸性较低，催化活性差等难题。目前从分子水平对有机锑配合物微观结构的探讨较少，其结构与催化性能的关系仍不明确。设计合成结构稳定、催化性能高效的有机锑配合物，探究其结构与催化性能的关系，具有重要的科学意义和潜在的应用前景。　　金属硫键是蛋白质和生物酶里常见的结构，给电子性质的硫配体可以稳定这些大分子的结构，并在酶活性方面扮演了重要角色。虽然生物仿生的铁硫配合物在还原质子制备氢气的效率并不能与氢化酶相比拟，但是金属硫配合物的另外一些反应活性和催化活性也引起了人们的广泛关注。本文的研究工作如下：　　（一）本论文利用理论计算的方法，分别研究PSbP-Pt催化剂前驱体的活化，1,6-烯炔环异构化的机理，锑配体的路易斯酸性的影响以及PNP-Pt配合物的催化性能。　　1、研究锑配体的不确定性质以及异核双金属配合物PSbP-Pt的自活化过程。首先建立四种催化前驱体的活化模型进行理论研究，结果表明此类催化剂通过底物辅助的分子内氯离子迁移实现了催化剂前驱体的自活化过程，得到Pt催化活性位点,进而引发1,6-烯炔环异构化反应。2、理论探究1,6-烯炔环异构化反应机理。分别以两种活性中间体I7和I8开始，对1,6-烯炔的环异构化路线进行预测和DFT计算。催化循环包括三条可能路线：路径I，II和III。计算结果说明，以上三条路线，路径I和II是可行的，而路径III是不可行的。3、理论研究锑配体的路易斯酸性对环异构化过程的影响。在

关 键 词： 锑配体 硫配体 金属有机催化反应 选择性还原