导　　师： 张国富

授予学位： 硕士

作　　者： ;

机构地区： 浙江工业大学

摘　　要： C-H键直接功能化与传统合成手段相比具有原料廉价易得、制备过程简单便捷、原子经济性高、反应废弃物及副反应少等诸多优点,近年来一直是有机化学研究热点。本文首先通过C-H活化合成了PEG Click三唑环钯化合物并对其对水相交叉偶联反应的催化性能进行了评估。其次,我们设计了酰胺-Click三唑环钯双齿导向基团,并以这种导向基团实现了钯催化的sp2 C-H甲氧基化。为了赋予环钯催化剂水溶性,我们通过Click反应引入了聚乙二醇(PEG5000)基团,Click反应形成的三唑不仅起到了连接PEG的作用,三唑中的N原子还是钯的配位原子。得到的催化剂经过NMR、ICP-MS表征后被应用在一系列钯催化的水相交叉偶联反应。在Suzuki-Miyaura偶联中,PEG Click三唑环钯表现出极高催化活性,对于溴代芳烃与苯硼酸的偶联仅需0.005mol%-0.00005mol%催化剂用量就能得到令人满意的收率,TON最高可达9.8*105。通过萃取将产物与水相分开就能实现催化剂重复利用,在失活前该催化剂可以重复使用3次。PEG Click三唑环钯也可用于无铜参与的水相Sonogashira偶联,由于反应体系不存在铜,因此避免了由炔铜中间体造成的一系列副反应,使得反应效率更高、产物更纯。同样基于Click三唑,我们还发展了一类酰胺-Click三唑导向的芳环sp2 C-H直接甲氧基化反应体系。该体系以Pd(OAc)2为催化剂,PhI(CF3COO)2为氧化剂,以甲醇为甲氧基化试剂,高效地实现了芳基酰胺-Click三唑底物邻位甲氧基化。同时该导向基团可通过在BF3Et2O的甲醇溶液中回流醇解脱除。

关 键 词： 活化 环钯 聚乙二醇 水相 偶联 偶联 烷氧基化 双齿导向

分 类 号： [O621.3]

领　　域： [理学] [理学]