导　　师： 陈声宗;江多阶

学科专业： H1704

授予学位： 硕士

作　　者： ;

机构地区： 湖南大学

摘　　要： 本文简要论述了有机磷农药在世界农药市场的现状及发展趋势，介绍了高效低毒农药乙嘧硫磷的物理性质及杀虫性能，确立了合成乙嘧硫磷的可行化工业路线：以丙腈为起始原料，经四步反应，依次合成丙脒盐酸盐、2-乙基-4，6-二羟基嘧啶、2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶、最后合成乙嘧硫磷，并且利用LC／MS、GC／MS、¹H₁NMR、IR、LC对乙嘧硫磷及其中间体进行了定性定量分析。本文通过单因子实验、均匀实验设计等实验方法，重点研究了乙嘧硫磷及其中间体的最佳工艺条件。研究结果表明，在最佳优化工艺条件下，以丙腈为基准计算乙嘧硫磷的总收率为63.0％，原油含量为74.0％。 通过单因子实验及均匀实验设计，考察了影响丙脒盐酸盐收率的因素，然后通过回归分析，得出了合成丙脒盐酸盐的最佳工艺条件：以丙腈与无水甲醇为原料，原料必须精制除水，整个反应体系保持无水体系；在反应前期的诱发阶段，溶液温度宜控制在0～10℃，pH值宜控制在4.0左右；在反应后期氨解胺化阶段，溶液温度宜控制在0～20℃，pH值宜控制在8.0～8.5；氨-甲醇溶液的浓度宜控制在15％（摩尔分数）左右；物料配比n_丙腈：n_甲醇：n_氧化氢=1：1.1：1.1；亚丙脒在室温下的静置时间为9h。在此优化工艺条件下，丙脒盐酸盐的收率为94.0％，含量≥99％。 通过单因子实验及均匀实验设计，考察了影响2-乙基-4，6-二羟基嘧啶收率的因素，然后通过回归分析得出了合成2-乙基-4，6-二羟基嘧啶的最佳工艺条件：以甲醇为溶剂，甲醇钠为碱性催化剂；往甲醇钠溶液中先加入丙脒盐酸盐的甲醇溶液，再在回流条件下滴加丙二酸二乙酯的加料方式；物料配比n_{丙脒盐酸盐}：n_钠：n_{丙二酸二乙酯}=1：1.95：1.2，甲醇为170mL（丙脒盐酸盐用量为0.2mol）；丙二酸二乙酯的滴加时间为150分钟；回流反应时间为1h。在此优化工艺条件下，2-乙基-4，6-二羟基嘧啶的收率为91.5％，含量为95.2％。 报道了对2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的工艺条件进行优化研究的两种方法。采用均匀实验设计考察了影响2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶收率的因素，然后通过回归分析得出了它的一种优化工艺条件：物料配比n_{2-乙基-1.6-二胫基嘧啶}：n_{硫酸二乙酯}=1：1.5；氢氧化钠水溶液浓度为2mol／L；反应温度为20℃；反应时间为5h。在此工艺条件下，产品的总收率为80.5％。同时在均匀实验设计的实验结果上，利用相转移催化再次研究了2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的工艺条件，得出了它 的另一种优化工艺条件：物料配比 n)。。。－。烃。。。：n。。。。。＝l：1．0。；相转移催化剂采用三丁基辛基氯化按，用量以4ryo为宜（相对于2一乙基一，6一二羟基啼院的摩尔用量）；氢氧化钠水溶液浓度为 Zmol儿；反应温度为 20aC；反应时间为sh。在此工艺条件下，产品的单程收率为54．0％，总收率为83．0％。 通过单因子实验考察了影响乙啼硫磷收率的因素，得出了合成乙呼硫磷的最佳工艺条件：以乙酸乙酯为溶剂、氢氧化钠为缚酸剂、4一二甲氨基毗院为催化剂、其用量为 2一乙基一4一乙氧基一6一羟基呼院的4％（摩尔比）、物料配比n。－。。；－。。。－。。。。。：n。。。。：n；；．；。。，。。。。。。＝1：1＠2：1．1、反应温度为45℃，反应时间为sh。在此优化工艺条件下，乙喀硫磷的收率为引％，原油含量为 74．0％。

关 键 词： 有机磷农药 丙腈 丙脒盐酸盐 乙基 二羟基嘧啶 乙基 乙氧基 羟基嘧啶 乙嘧硫磷 二甲基硫代磷酰氯

分 类 号： [TQ453]

领　　域： [化学工程]