导　　师： 郎建平

学科专业： G0303

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 苏州大学

摘　　要： 本文选择了一种芳香类的季铵盐型两性硫酚配体TABHPF6(TAB=4-(TRIMETHYLAMMONIO)BENZENETHIOLATE)作为研究对象，目的是合成含此类两性硫酚配体的金属配合物并探讨其物理和化学性质。共分离并表征了23个结构新颖的含TAB的金属配合物。结果简述如下： 一、HG(AC)2和2倍当量的TABHPF6进行反应，合成得到了与金属硫蛋白中HG(II)的配位环境相似的配合物【HG(TAB)2】(PF6)2(1)。为了模拟金属硫蛋白中[HG(S-CYS)X】与环境的反应性，我们以配合物1为前驱体，与一系列的给体离子(如：TAB，SCN'，I。)和金属离子(如：HG2+，AU3+)反应，分离得到了另外9个配合物：[HG2(TAB)6】(PF6)4-2MECN(2·2MECN)，【HG(TAB)2(SCN)](PF6)(3)，阻G(TAB)2(SCN)2】(4)，阻G(TAB)12】(5)，{【HG(TAB)2】4[HGL2][HG216】)(PF6)2(N03)4(6)，[HG(TAB)2ⅡHGH】(7)，[HG(TAB)2】[HGCL2(SCL'02】(8)，[TAB-TAB】2【HG3CLIO】(9)和【HG2(TAB)6]3(PF6)CL¨(10)。配合物1-10经红外光谱，元素分析，1HNMR谱以及紫外光谱的表征。配合物2和10中的阳离子结构与一些模拟合成的金属硫蛋白中的配合物【HG(S-CYS)~】具有相似的结构。配合物3中HG(II)原子的T型配位构型，配合物4中的跷跷板配位构型以及配合物6中蜈蚣状结构均是比较少见的。 二、AUI与2倍当量的TABHPF6在ET3N存在的条件下，合成得到了配合物{[AU(TAB)2】I'H20}2(N)，配合物N与NH4PF6进行阴离子交换反应，分离得到了配合物{[AU(TAB)2】(PF6))2(12)。以配合物12和两个已知配合物[AG(TAB)2](PF6)(H)和[HG(TAB)2】(PF6)(1)为前驱体与RAU(CN)2进行自组装反应，设计合成了两个金属线配合物{[(TAB)2AUⅡAU(CN)2】)2(13)和{[(TAB)2AGⅡAU(CN)2】}2(14)以及一个离子配合物{[HG(TAB)2][AU(CN)2】2)(15)。配合物11~15经红外光谱，元素分析，‘HNMR谱表征。并研究了配合物11~15的荧光性质。 三、AGAC与等当量的TABHPF6进行室温固相反应，产物经MECN重结晶，分离得到了十八核簇合物[AG9(TAB)S(MECN)8】2(PF6)18．4MECN(16)。簇合物16经红外光谱，元素分析，1HNMR谱及紫外光谱表征。并研究了簇合物16的热重性质和荧光性质。 四、等当量的AGBR，ET4NBR和TABHPF6在MECN溶液中80。C回流，分离得到一个保留酚巯基质子的一维聚合物([AGBR2】(TABH))N(17)。以聚合物17为前驱体，分别在晶态和液相中与NH3(G)进行反应，分离得到了{【AGBR2】(TABNH4)}N(17A)和【AG(TAB)2BR'2H20】(18)。对配合物17，17A和18进行了红外和元素分析的表征，并研究了它们的热重性质。 五、CUX与2倍当量的TABHPF6在ET3N，ET4NI或PPH3存在的条件下，分离得到了化合物【TAB-TABⅡCUX3】(19：X=I：20：X=BR)，{[TAB-TAB】[CU2H】)N(21)和配合物【CU2(TAB)3(PPH3)2](PF6)2(22)。对20,--22进行了红外光谱和元素分析的表征。 六、BI(N03)3与4倍当量的TABHPF6在ET3N存在的条件下反应，分离得到了结构新颖的五核BI／S配合物【BIS(TAB)18】(PF6)7(N03)8．6MECN(23)。对配合物23进行了红外光谱和元素分析的表征。 七、以含有巢状结构的簇合物(BUNN)2[MOOS3CU3(SCN)3】作为前驱体，与等当量的4,4'-BIPY进行自组装，分别采用液相或固相反应，以及不同的扩散方法得到了两个三维大孔洞化合物{[MOOS3CU3]2(SCN)(μ-SCN)(4,4'-BIPY)4．5)(ANILINE)7}N(24)和{[MOOS3CU3(SCN)】2(4,4'-BIPY)5)(ANILINE)3)N(25)和两个一维链状化合物{(BU4N)2[MOOS3CU3(SCN)2】2(4,4'-BIPY)3(ANILINE)2)N(26)和{[MOOS3CU3(SCN)(ANILINE)2】2(4,4'-BIPY)3(ANILINE)6)N(27)。对化合物24,-,27进行了红外和元素分析的表征。并研究了它们的紫外光谱。

关 键 词： 两性硫酚配体 金属配合物 自组装 晶体结构

分 类 号： [O641.4]

领　　域： [理学] [理学]