导 师: 冯小明
学科专业: G0303
授予学位: 硕士
作 者: ;
机构地区: 四川大学
摘 要: 该文以(1R,2S)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇为手性源合成了9个不同取代基的手性氢化单席佛碱,4个含一个手性碳的其它氢化单席佛碱以及1个氢化SALEN配体;用于醛的不对称硅腈化反应.首先,作者选取苯甲醛为基准底物,详细研究了影响苯甲醛不对称硅腈化对映选择性的各种因素,如:手性配体的结构(空间效应,电子效应等);中心金属;配体与TI(O-IPR)<,4>的比例;反应溶剂;底物浓度;催化剂用量以及温度等,优化出反应的最佳条件.在-20℃,二氯甲烷为溶剂,底物浓度=0.5M,催化剂为5 MOL﹪(1R,2S)-2-(N-2'-羟基-3'-甲基苄基)氨基-1,2-二苯基乙醇(57B)-TI(O-IPR)<,4>(1:1)(IN SITU)条件下催化苯甲醛与TMSCN的不对称加成,得到了92﹪EE.接着,作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛,脂肪醛和杂环醛(共计18种醛)的不对称硅腈化反应,获得了90-99﹪的产率和57-93﹪对映体过量百分数.