导　　师： 李临生;兰云军

学科专业： G0303

授予学位： 硕士

作　　者： ;

机构地区： 陕西科技大学

摘　　要： 本文在系统总结和分析前人对<'19>f-nmr化学位移的研究成果的基础上，对<'19>f-nmr化学位移的规律进行研究，最终确定用回归分析中的最小二乘法来确定计算<'19>f-nmr化学位移的公式，并用f一检验法对所得计算公式进行检验。按照化合物类型和所含氟原子的结构，分别提出了10个<'19>f-nmr化学位移计算公式，如下： 1、一氟代苯化合物中氟原子<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-113.5+△o+△m+△p+c，式中，c为校正系数，随氟原子数目和位置的不同，c有不同的取值，△o、△m、△p分别代表23种取代基参数。该公式的置信度为99.5％，计算值和实验值的平均偏差为0.266，标准偏差为2.56； 2、三氟甲基化合物<'19>f-nmr化学位移的计算公式： (1)具有cf<,3><'*>-cr结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-65.0+△α+△β+△γ+c，式中，c为校正系数，△α、△β、△γ分别代表14种取代基参数。该公式的置信度为99.5％，计算值和实验值的平均偏差为0.088，标准偏差为0.585； (2)具有cf<,3><'*>-cf结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-78.5+△β+△γc，式中，c为校正系数，△β、△γ分别代表8种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.234，标准偏差为0.682； (3)具有cf<,3><'*>-cf<,2>结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-86.2+△β+△γ+c，式中，c为校正系数，△β、△γ分别代表9种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.128，标准偏差为0.372； 3、二氟亚甲基化合物<'19>f-nmr化学位移的计算公式： (1)具有cf<,3>-cf<,2><'*>-cf<,2>-r结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-134.0+△β+△γ，式中，△β、△γ分别代表22种取代基参数。该公式的置信度为99.5％，计算值和实验值的平均偏差为0.316，标准偏差为0.800； (2)具有cf<,2>-cf<,2><'*>-cf<,2>结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-136.0+△β+△γ，式中，△β、△γ分别代表10种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.522，标准偏差为0.615； 4、一氟亚甲基化合物<'19>f-nmr化学位移的计算公式： (1)具有cf<,3>-cf<'*>结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-241.0+△α+△β，式中，△α、△β分别代表15种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.586，标准偏差为0.740； 5、含氟烯烃化合物<'19>f-nmr化学位移的计算公式： (1)具有cf<,1-2>r<,1>=cr<,2>结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-114.0+△α+△β+△γ，式中，△α、△β、△γ分别代表15种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.166，标准偏差为0.532： (2)具有cf<,2>=cf结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=b+△α+△β，式中，△α、△β分别代表15种取代基参数。该公式的置信度为95％，计算值和实验值的平均偏差为0.088，标准偏差为0.612； 6、氟醚化合物<'19>f-nmr化学位移的计算公式： 具有f<'*>o-cf<,2>-cf<,2>-r结构的化合物的<'19>f-nmr化学位移的计算公式：δ<,cal>=-131.0+△γ，式中，△γ代表7种取代基参数。 经过统计检验验证，说明以上各公式都能比较准确的估算对应化合物的<'19>f-nmr化学位移。 另外，对各类化合物的<'19>f-nmr化学位移影响规律作了详细地探讨，并将<'19>f-nmr化学位移影响规律与相应的<'1>h-nmr、<'13>c-nmr、<'15>n-nmr、<'17>o-nmr作不同程度的比较，简单分析了他们之间的关系。

关 键 词： 含氟化合物 化学位移 取代基效应 最小二乘法

分 类 号： [O641.1]

领　　域： [理学] [理学]