导　　师： 蔡继文

学科专业： G0303

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 中山大学

摘　　要： 有机合成由两个主要反应类型组成：c-c键的形成和官能基团的转换。其中c-c键的形成反应是有机合成的精髓，可从简单化合物合成出复杂化合物。因此，一些经典的c．c键形成有机反应如aldol、烯丙化、mannich、diels-alder、mechik等一直是较活跃的研究课题。近年来，随着人们环保意识的加强，绿色化学得到快速发展。与有机溶剂相比，水具有价廉、安全环保、可实现在有机溶剂中不能实现的一些反应和反应选择性等优点。本论文的主要工作是：研究天然的非环状氨基酸在水介质中对aldol反应的催化性能，以及：brφnsted酸对亚胺化合物的烯丙化反应的催化性能及其区域和非对映选择性，此外，还研究了双核氨基酸镉配合物在水介质中催化羰基化合物的烯丙化反应及其区域和非对映选择性。 第一章：简单介绍了绿色化学、水的性质、结构特点和水作反应介质的优点，以及水介质中aldol反应和烯丙化反应的研究进展。 第二章：报道了一种绿色、环保的aldol加成反应新途径。在中性条件下，通过添加表面活性剂，顺利实现了常压、室温、不用任何催化剂条件下水介质中的．mukaiyama-aldol反应。 第三章：报道非环状氨基酸在水微乳介质中对aldol反应的催化性能。研究结果表明，多数天然的非环状氨基酸可以催化立体选择性的aldel反应，能得到较好至很好的收率(高达95﹪)，并且具有较好非对映选择性(de值达86﹪)，其中以l-arginine催化效果最好。产物的syn式与anti式选择性可以通过具有不同官能团的氨基酸进行调控，底物选择范围扩展到不活泼的含有给电子基团的芳香醛(如br)。 第四章：报道了水介质中，联萘酚辅助下非环状氨基酸对aldol反应的催化性能。多数天然的非环状氨基酸能催化直接的不对称aldol反应，l-serine、l-alanine、l-valine、l-leucine和l-isoleucine等氨基酸可以催化得到ee值90﹪以上产物，其中l-isoleucine催化效果最好，产率高达99﹪，pp值96﹪。当2．丁酮作反应底物时，能得到区域专一性，以anti为主的aldol产物。 第五章：系统的研究了水介质中brφnsted酸催化三组份烯丙化反应。在h<,2>o/thf(9：1)的反应介质中，带吸电子或给电子基团的反应底物都能顺利进行反应，并得到较好的反应产率；当肉桂基三丁基锡作反应底物时，反应只得到100﹪区域专一性γ-产物，并以syn选择性为主，de值达78﹪。 第六章：报道了一种简单、方便、高产率生成高烯丙醇化合物的方法。在水介质中，双核氨基酸镉能催化醛的烯丙化反应，反应条件温和，反应底物选择范围广泛，催化剂无需活化。相对单核镉的多种lewis酸而言，双核氨基酸镉催化效率高，反应能得到以anti-为主的非对映选择性产物。 第七章：总结和展望与本论文有关的工作。

关 键 词： 有机合成 水介质 有机小分子 催化剂 烯丙化反应

分 类 号： [O621.25]

领　　域： [理学] [理学]