导　　师： 卢江

学科专业： G0305

授予学位： 博士

作　　者： ;

机构地区： 中山大学

摘　　要： β-蒎烯是一种天然单体，由于单体分子上两个环上烷基的给电子作用，使其仅具阳离子聚合活性，而可进行阳离子聚合的单体有限，导致β-蒎烯共聚物品种不多、性能设计受限。本论文研究目的首先是要明确无自由基均聚活性的β-蒎烯能够与受电子极性单体如丙烯酸酯、马来酰亚胺等发生自由基共聚合，从而获得多种含β-蒎烯共聚产物。聚合物中由于存在着受电子单体的极性基团，容易进行大分子改性得到具有特殊功能的高分子；同时通过共聚也可在聚合物分子链上引入了具有交联活性和光学活性的β-蒎烯单元，为极性单体聚合物的改性提供了一种新的方法。在证明β-蒎烯与极性单体可以发生有效自由基共聚合的基础上，又进一步研究通过可逆加成.断裂链转移(raft)技术实现它们的活性/可控自由基共聚合的可能性。活性/可控自由基共聚合一方面可以对共聚产物的分子量和分子量分布加以控制，更重要的是还可利用这些活性/可控自由基共聚合设计合成其它聚合方法难于获得的嵌段共聚物，以拓展聚合物的性能和用途。 aibn引发下β-蒎烯可与丙烯酸甲酯发生自由基共聚，分别用：fineman-ross，kelen-tudos法及非线性方法对单体竞聚率进行了计算，结果为，r<,β-蒎烯>～0，r<,丙烯酸甲酯>～1.30，表明生成的是β-蒎烯与丙烯酸甲酯的单交替共聚产物。共聚体系加入路易斯酸et<,2>alc;，可提高β-蒎烯在共聚物中的含量。以aibn作引发剂，双硫代苯甲酸-1-甲氧羰基乙酯(medb)作raft试剂，单体投料比f<,β-蒎烯>等于0.1时，共聚产物的分子量变低、分子量分布较窄，聚合显示一定可控性，但共聚反应有明显的阻聚效应。为降低阻聚效应，设计合成了一种新raft试剂双硫代苯乙酸-1-甲氧羰基乙酯(mepd)，其给出的中间体自由基稳定性较medb要小。当mepd作为控�

关 键 词： 蒎烯 丙烯酸甲酯 取代马来酰亚胺 马来酸酐 共聚合 可逆加成 断裂链转移聚合 嵌段共聚物

领　　域： [理学] [理学]